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清華大學(xué)1998年考研專業(yè)課試卷物理化學(xué)

來源: 時間:2007-05-20 14:05:34

試題內(nèi)容:
一、填空題(每空 2 分、共 24 分)

1 、 1mol 理想氣體經(jīng)節(jié)流膨脹(即 Joule-Tomson 實驗)壓力自P 1 降低到P 2 ,此過程的△A ________0 ,△U ______0 。(填 > , = 或 < )

2 、 298K 時, HCl(g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓△ f H m=-92.31kJ/mol ,HCl(g) 的無限稀釋摩爾溶解焓(即 1molHCl(g) 溶于水形成無限稀薄溶液時的△ H )為 -75.13kJ/mol 。若以 b= b ( θ ) 但仍遵守亨利定律的溶液作標(biāo)準(zhǔn)態(tài),則 HCl(aq) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓△ f H m ( HCl,aq ) =_______ 。

3 、下圖為 Bi-Zn 二組分體系的固液平衡相圖,
 �。ǎ保� A 區(qū)的平衡相態(tài)為 ______,
B 區(qū)的平衡相態(tài)為 ________ 。
 �。ǎ玻� 527K 時,純 Bi(s) 和含 93%Bi (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))的溶液成相平衡。若以純 Bi(s) 作標(biāo)準(zhǔn)態(tài),則上述溶液中 Bi 的活度為 _________ ,活度系數(shù)為 __________ 。( Bi 和 Zn 的相對原子質(zhì)量分別為 209 和 65.39 )


4 、某原子基態(tài)與第一激發(fā)態(tài)的能級是非簡并的,第一激發(fā)態(tài)的簡并度為 3 ,若其他能級可被忽略,且以基態(tài)作為能量的零點, 298K 時,此原子的電子配分函數(shù)q e=______ 。當(dāng)體系平衡時,在此二能級上的粒子數(shù)之比N 2 /N 1=___________ 。(玻爾茲曼常數(shù) k= 1 . 38×10 -23 J/K)。

5 、對大多數(shù)純物質(zhì)的液體來說,當(dāng)溫度升高時,其表面張力 __________ 。

6 、實驗測得反應(yīng) 2A+B=C+D 的速率方程式為 r= k 1[A][A][B] ,若反應(yīng)物的起始濃度為 [ A ]0=2[ B ]0 ,則速率方程式可寫為:r=k 2[ A ][ A ][ A ] ,k 1 與k 2 的關(guān)系為k 1 = ________ k 2 。

7 、在電池 _____________________________ 中進(jìn)行的反應(yīng)是Ni (s) +H 2 O (l) →NiO (s) +H 2(g)
  

二、選擇填空題:(每題 2 分,共 12 分)

1 、若理想氣體反應(yīng)O=∑ν B B在T 1 ~T 2 的溫度區(qū)間內(nèi),各物質(zhì)均無相變,且△Cp <0 (△Cp=∑ν B Cp ,B ),則在此溫度區(qū)間內(nèi),反應(yīng)摩爾焓變△rHm隨溫度升高而(  �。�。
  (a)增大 �。ǎ猓p小 �。ǎ悖┎蛔儭 。ǎ洌o法確定其變化

2 、某純物質(zhì)的液體凝固時,液體的密度大于固體的密度,則該液體的凝固點隨壓力升高而(  �。�
 �。ǎ幔┥摺 。ǎ猓┙档汀 。ǎ悖┎蛔儭 。ǎ洌┎荒艽_定其變化

3 、對于組成不變的均相封閉體系,在w ' = 0 的條件下,=(  �。�
 �。ǎ幔 。ǎ猓 。ǎ悖 。ǎ洌�

4 、在濃差電池中,電池的電動勢是E,液接電動勢是Ej,則(  �。�
  (a)E > 0 , Ej > 0 �。ǎ猓� > 0 , Ej < 0
 �。ǎ悖� < 0 , Ej > 0  (d)E < 0 , Ej < 0

5 、平行反應(yīng)中,k 1 = 10/min ,k 2 = 20/min ,在反應(yīng)過程中產(chǎn)物B和C的濃度之比,[B] / [C]=(   )
 �。ǎ幔薄  。ǎ猓病  。ǎ悖� . 5 �。ǎ洌o法確定其變化

6 、當(dāng)反應(yīng)CaCO 3(s) =CaO (S) +CO 2(g) 在某給定條件下達(dá)到平衡時,若保持其他反應(yīng)條件不變,而將CaCO 3(s) 的顆粒變小,平衡將(  �。�
 �。ǎ幔┫蜃笠苿印  。ǎ猓┫蛴乙苿印  。ǎ悖┎灰苿�
  (d)不能確定其移動方向
  

三、計算題:

1 、在熔點附近的溫度范圍內(nèi),TaBr 5 固體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系為:   lg(p/kPa)=1.696-5650/T;
  液體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系為:   lg(p/kPa)=7.296-3265/T 。
  試求TaBr 5 三相點時的摩爾蒸發(fā)焓及摩爾熔化焓。( 12 分)

2 、在 1000 ℃時,將 4.4 克CO 2(g) 充入一放有過量碳的容積為 1 立方厘米體積的容器中,發(fā)生下述反應(yīng),CO 2(g) +C (s) = 2 CO (g)
  當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡時,混合氣體的平均摩爾質(zhì)量為 36g/mol 。
(1) 計算此反應(yīng)在 1000 ℃時的K及容器中的平衡壓力。
(2) 當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡時,充入一些He (g) ,使反應(yīng)壓力增加一倍,求當(dāng)反應(yīng)重新達(dá)平衡時CO (g) 的質(zhì)量。
(3) 如果當(dāng)反應(yīng)溫度升高 10 ℃時,K的值增加一倍,求此反應(yīng)的△Hm和△Sm(假設(shè)△Cp=0)。( 14 分)

3 、電池
(1) 寫出此電池的電極與電池反應(yīng);
(2) 已知 298 K時,PbSO 4 的容度積Kφ= 1.67×10e-8 ,
(3) 當(dāng)此電池在端電壓為 1 V的情況下,不可逆放電 96500 C時,電池反應(yīng)熱為 -151.61kJ ,計算電池中硫酸根離子的活度a 1 。已知(эE/эT)p=- 4.9×10e-4 V / K。( 14 分)

4 、當(dāng)一氣相反應(yīng) 2 A──→P在一密閉容器中進(jìn)行時,實驗測得反應(yīng)器內(nèi)氣體的總壓隨時間的變化如下:
t/s 0 100 200 300 400
p/kPa 53.5 42.9 38.4 35.7 34.1
 �。� 1 )求此反應(yīng)的級數(shù)和速率系數(shù)
  ( 2 )當(dāng)反應(yīng)物消耗掉 60% 時需多少時間?( 14 分)

5 、( 1 ) 20 ℃時將半徑為 5×10e-5m 的毛細(xì)管插入盛有汞的容器中,在毛細(xì)管內(nèi)的汞面下降高度為 11.10cm 。若汞與毛細(xì)管壁的接觸角為 140° 。汞的密度為 1.36×10e4 千克每立方米,求汞的表面張力。
  ( 2 )若 20 ℃時水的表面張力為 0.0728 N / m,汞 - 水的界面張力為 0.375 N / m。試判斷水能否在汞的表面鋪展開?( 10 分)

結(jié)束

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