中國人民公安大學(xué)2003年碩士研究生入學(xué)考試化學(xué)試題（313）

請將所有答案標明題號，寫在答題紙上，試題紙上請勿答題。嚴禁在答題紙上留下姓名、考號等任何標記，否則該卷無效。

一、名詞解釋：（每題5分，共30分）

1.同離子效應(yīng) 2.對角線規(guī)則 3.鑭系收縮 4.手性碳原子 5.氨基酸的等電點 6.生物堿

二、簡答題：（每題10分，共60分）

1. 在實際科研與生產(chǎn)中，化學(xué)反應(yīng)一般都要在加熱條件下進行，從熱力學(xué)與動力學(xué)兩方面指出加熱的原因（假設(shè)ΔrHΘm、ΔrSΘm、Ea不隨溫度變化）。另外，指出下列兩個反應(yīng)在高溫下進行有無熱力學(xué)的目的。提高反應(yīng)溫度對產(chǎn)率（或轉(zhuǎn)化率）有何影響。
    反 應(yīng)          ΔrHΘm /KJ•mol-1     ΔrSΘm /KJ•mol-1•K-1
(1) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)    177.85          0.16
(2) N2 + 3H2 (g) = 2NH3(g)      -92.38          -0.20

2. 元素A在n=5，l=0的軌道上有一個電子，它的次外層l=2的軌道上電子處于全充滿狀態(tài)，而元素B與A處于同一周期中，若A、B的簡單離子混合則有難溶于水的黃色沉淀AB生成。
（1）寫出元素A及B的電子構(gòu)型、價層電子構(gòu)型；
（2）A、B各處于第幾周期第幾族？是金屬還是非金屬？
（3）寫出AB的化學(xué)式。

3. 分別在含CuSO4，F(xiàn)e2+，Co2+的溶液中逐漸加入氨水至過量，并于空氣中放置片刻，問中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物是什么？

4. 化合物A、B、C是三個分子式均為C4H6的同分異構(gòu)體，A用Na的液氨溶液處理得D，D能使溴水褪色并產(chǎn)生一內(nèi)消旋化合物E，B與銀氨溶液反應(yīng)得白色固體化合物F，F(xiàn)在干燥的情況下易爆炸，C在室溫下能與順丁烯二酸酐在苯溶液中發(fā)生反應(yīng)生成G。推測A、B、C、D、E、F、G的結(jié)構(gòu)式及有關(guān)反應(yīng)方程式。

5. 用簡單的實驗方法區(qū)別下列化合物：甲苯，苯甲醚，苯酚，1-苯基乙醇

6. 某化合物分子式為C7H6O3，能溶于NaOH及Na2CO3；它與FeCl3有顏色反應(yīng)，與 （CH3CO）2O作用生成C9H8O4，與甲醇作用生成香料物質(zhì)C8H8O3，C8H8O3經(jīng)硝化后可得兩種一元硝基化合物，試推測原化合物的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)式。

三、計算題：（每題10分，共30分）

1. 已知：HCOOH KΘa =1.8×10-4， HAc KΘa =1.8×10-5， NH3•H2O KΘb =1.8×10-5
（1）   欲配制pH=3.00緩沖溶液，選用哪一緩沖對最好？
（2）   緩沖對的濃度比值為多少？
（3）   若有一含有c（Mn2+）=0.10mol•L-1中性溶液10ml，在其中加10ml上述緩沖液，通過計算說明是否有Mn(OH)2沉淀。(Mn(OH)2的KΘsp =4.0×10-14)

2. 已知：MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O   EΘ=1.51V
      Br2 + 2e- = 2Br-                 EΘ=1.08V
      Cl2 + 2e- = 2Cl-                  EΘ=1.36V
欲使Cl-和Br-混合液中的Br-被MnO4-氧化，而Cl-不被氧化，溶液的pH值應(yīng)控制在何范圍？（假設(shè)體系中的MnO4-，Mn2+，Cl-，Br-，Cl2，Br2都處于標準態(tài)）

3. 欲用100ml 氨水溶解0.717gAgCl（式量為143.4），求氨水的原始濃度至少為多少？
（mol•L-1）？（[Ag(NH3)2]+  ßΘ2 =1.1×107； AgCl KΘsp =1.8×10-10）

四、合成題：（每題15分，共30分）

1. 如何實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？
乙醇→→→3-甲基-3-戊醇

2. 如何實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？
環(huán)己酮→→→1，6-己二醛